REAKSI PERISIKLIK

Reaksi perisiklik merupakan reaksi serempak yang berlangsung dalam suatu deret siklis elektron pada keadaan transisinya. Reaksi perisiklik terjadi pada diena ataupun poliena terkonjugasi yang berlangsung dengan mekanisme serempak seperti reaksi S_N2 artinya ikatan- ikatan lama terputus ketika ikatan baru terbentuk dan semuanya terjadi dalam satu tahapan. Reaksi perisiklik dikarakteristikan oleh suatu keadaan transisi siklik yang melibatkan ikatan ikatan pi.

Terdapat 3 tipe reaksi perisiklik yaitu reaksi sikloadisi, reaksi elektrosiklik dan penataan ulang sigmatropik.  Reaksi sikloadisi adalah reaksi di mana dua molekul bergabung membentuk sebuah cincin. Dalam reaksi ini dua ikatan pi diubah menjadi ikatan sigma. Contoh reaksi sikloadisi ialah reaksi Diels-Alder. Sikloadisi dibagi menjadi beberapa tipe antara lain sikloadisi [2+2], [4+2], [4+4], [6+2], [6+2], [6+4], dan lain-lain. Dua angka tersebut melambangkan jumlah electron pi yang terlibat dalam suatu reaksi sikloadisi. Berikut ini contoh sederhana reaksi sikloadisi :

1. Reaksi sikloadisi 

   Dua molekul bergabung membentuk sebuah cincin. Dalam reaksi ini duaikatan pi diubah menjadi ikatan sigma. Contoh reaksi sikloadisi ialah reaksi Diels-Alder.

Kedua pereaksi dalam reaksi Diels-adler digolongkan sebagai diena dan dienofil. Reaksi Diels-Adler tidak berlangsung melalui zat antara bersifat ion, namun dienadan dienofilnya mempengaruhi laju reaksi.

2. Reaksi elektrosiklik 

  Reaksi reaksi reversible dalam mana suatu senyawa dengan ikatan rangkap berkonjugasi menjalani siklisasi. Dalam siklisasi, dua electron pi digunakan untuk membentuk iktan sigma. Reaksi elektrosiklik  adalah antar-ubahan (interconversion) serempak dari suatu poliena berkonjugasi  dan   suatu   sikloalkena.   Reaksi   kebalikannya,   yaitu   reaksi pembukaan  cincin,  berlangsung   dengan   mekanisme   yang   sama,   tetapi   dengan   arah berlawanan.

Reaksi elektrsiklik merupakan reaksi terimbas-termal atau fotokimia:

Salah satu sifat dari reaksi elektrosiklik bahwa stereokimia dari produknya apakah reaksi itu terimbas termal atau terimbas cahaya. Misalnya, bila (2E,4Z)-heksadiena dipanaskan diperoleh  cis-dimetilsiklobutena.   Namun   bila   diena   disinari   dengan   cahaya   ultaviolet, terbentuk trans-dimetil-siklobutena.

3.  Penataan ulang sigma-tropik

    Penataan   ulang   antar   molekul   secara   bersamaan   pada   suatu   atom   atau   gugus   asam bergeser dari posisi satu ke posisi lain. Penataan Ulang Sigmatropik dikelompokan berdasarkan sistem penomoran rangkap yang   merunjuk   keposisi   –posisi   relatif   atom  yang  terlibat   dalam   perpindahan (migrasi). Metode klasifikasi ini berbeda dari metode untuk sikloadisi atau reaksi elektrosiklik  yang   dikelompokan   berdasarkan  banyaknya   elektron  π  yang terlibat dalam keadaan transisi siklik.

Penataan Ulang Sigmatropik dikelompokan berdasarkan sistem penomoran rangkap yang  merunjuk   keposisi   –posisi   relatif   atom   yang   terlibat   dalam   perpindahan (migrasi). Metode klasifikasi ini berbeda dari metode untuk sikloadisi atau reaksi elektrosiklik  yang  dikelompokan   berdasarkan  banyaknya   elektron  π   yang  terlibat dalam keadaan transisi siklik.

DAFTAR PUSTAKA

Fessenden, 1985. Kimia Organik Jilid 2. Jakarta : Erlangga.

Marham. S. 2008. Kimia Organik Fisik. Graha Ilmu. Yogyakarta.

Pine, S. H. 1988. Kimia Organik. Bandung : ITB-Press.

Pertanyaan Diskusi:

1.     Apa Pengaruh Panas dan Sinar Ultraviolet terhadap reaksi perisiklik?

2.    Apakah senyawa turunan alkuna bisa mengalami reaksi perisiklik?

3.    Apakah gugus tetangga dapat mempengaruhi pembentukan senyawa perisiklik?